当企业单位不为员工购买社会保险时，小豆网社保代缴员工可以采取以下措施来维护自己的合法权益：

一、与单位协商

首先，员工可以尝试与单位进行沟通，明确说明社保对员工的重要性，并要求单位按照法律规定为员工缴纳社保。有时，单位可能因不了解社保规定或出于其他考虑而未缴纳社保，通过协商可能能够解决问题。
 

二、向劳动监察部门投诉

如果协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉单位的违法行为。劳动监察部门会进行调查核实，并责令单位限期改正。如果单位逾期不改正，劳动监察部门可能会对单位进行处罚。

三、申请劳动仲裁

若劳动监察部门处理后单位仍未购买社会保险，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，员工需要提供与单位存在劳动关系的证明材料，如劳动合同、工资条等。劳动仲裁委员会将会对此进行调查，并出具仲裁意见。员工可以依据此仲裁意见，向单位提出补缴社会保险费用的要求。

四、要求单位支付经济补偿和赔偿损失

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，如果用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，劳动者有权解除劳动合同，并且用人单位应当向劳动者支付经济补偿。此外，如果因用人单位未为劳动者办理社会保险手续，导致劳动者无法享受社会保险待遇，劳动者还有权要求用人单位赔偿损失。

五、法律诉讼

如果仲裁结果不能令员工满意，员工还可以在规定的时间内向法院提起诉讼，通过司法途径来维护自己的合法权益。在诉讼过程中，员工需要提供充分的证据来支持自己的主张。

注意事项

在维权过程中，员工应保持冷静和理智，避免采取过激行为或违法行为。

员工应了解并熟悉相关法律法规的规定，明确自己的权益和单位的责任。

员工在准备材料时，应注意材料的真实性和完整性，避免因为材料不全或虚假而影响维权效果。

综上所述，当企业单位不为员工购买社会保险时，员工可以通过与单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁、要求单位支付经济补偿和赔偿损失以及法律诉讼等方式来维护自己的合法权益。小豆网从事社保代缴服务已经十余年，在这个行业内经验丰富，是这个行业资历最深的公司之一，也是行业的开拓者之一。小豆网从最初的线下业务开始，慢慢发展到17年开展线上业务，以过硬的专业知识，良好的服务态度，快捷的操作流程，深得客户喜爱，发展至今已遍布全国130多个省市，总用户量达90w+。